文章发布于：2026年10月28日 自然（2026年） 引用此文章 我们提前分享这篇文章以提供更快的同行评审、已接受研究的访问。它是可引用的，并且具有永久的DOI。此版本将受到进一步修改，并将自动被最终记录版本替换。所有法律免责声明适用。摘要 气体转移自由基反应——包括气体转移自由基加成（ATRA）1和气体转移自由基聚合（ATRP）2——提供了一条合成功能化小分子和聚合物的多功能途径。使用现成的未活化烷基氯化物3而不是活化有机卤化物代表了该领域的最新技术，因为这需要切断基质中更强的C–Cl键，同时保留产品中较弱的键。在这里，我们描述了一种双铜中继催化策略，以克服这一限制。双核铜复合物选择性激活未活化烷基氯化物的强C–Cl键，而单核铜催化剂介导可控的C–Cl键重构。在存在或不存在单核铜伙伴的情况下，反应路径可以在ATRA和ATRP类型反应之间切换，从而提供可切换的氯原子转移自由基反应平台。该协议不仅可以实现结构多样的ATRA产品和α-端功能化聚丙烯酸酯的合成，还可以在温和反应条件下直接改性聚氯乙烯（PVC）。它展示了未活化有机氯化物在有机合成和聚合物科学中的成功应用。这是订阅内容的预览，通过您的机构访问访问选项 通过您的机构访问 访问自然和其他54本自然系列期刊 获取Nature+，我们最具性价比的在线访问订阅 $39.99 / 30天 随时取消 了解更多 订阅此期刊 收到51期印刷版和在线访问 $199.00每年 每期仅需$3.90 了解更多 租用或购买此文章 价格因文章类型而异 $1.95至$39.95 了解更多 价格可能会受到当地税收的影响，这些税收在结账时计算 额外访问选项： 登录 了解机构订阅 阅读我们的常见问题解答 联系客户支持 作者信息 作者说明 这些作者贡献相等：黄俊，刘宇 作者及其隶属机构 江苏省协调化学重点实验室，江苏省先进有机材料重点实验室，化学与生物医学创新中心（ChemBIC），南京大学化学与化工学院，中国南京 黄俊，刘宇，闫文成，董贵超，陈洪亮，赵世怡，朱承建，韩杰和谢瑾 徐州医科大学药学院，徐州，中国 张欣悦和徐舟 作者 黄俊 刘宇 闫文成 董贵超 张欣悦 陈洪亮 赵世怡 徐舟 朱承建 韩杰 谢瑾 通讯作者 通信至谢瑾。补充信息补充信息（下载PDF）此文件包含以下部分：1.一般信息；2.反应条件的优化；3.起始材料的合成；4.一般程序；5.产品表征；6.产品转化；7.聚合物表征；8.机理研究；9.DFT研究；10.X射线晶体数据；11.NMR谱图副本；12.所有优化几何的笛卡尔坐标；和13.补充参考资料 同行评审文件（下载PDF）关于此文章 引用此文章 黄俊，刘，闫文成 等。可切换氯原子转移自由基反应。自然（2026年）。https://doi.org/10.1038/s41586-026-11348-z 下载引用 收到：2025年7月23日 接受：2026年10月22日 发布：2026年10月28日 DOI：https://doi.org/10.1038/s41586-026-11348-z