文章发布于：2026年8月17日，自然（2026）引用此文章，我们提供这份未编辑版本的手稿，以便于尽早获取其研究结果。在最终出版之前，手稿将进行进一步编辑。请注意，可能存在影响内容的错误，并适用所有法律免责声明。摘要：三级胺在生物活性分子中是无处不在的基本结构单元，在分子识别和功能中发挥着核心作用1,2。在这些分子中，三级苯基胺在发现化学中尤其突出，作为从丰富建筑块中生成先导化合物的便捷起始点3,4，具有良好的物理化学特性和结合特性。然而，尽管这些框架易于获得，但其核心的C-N连接仍然有效地被锁定5,6，限制了多样化仅限于苯基胺衍生物，阻止了向具有不同结构的芳基-烷基胺架构的直接访问。克服这一限制需要在完全完善的胺骨架中对C-N连接的直接和选择性重构。在这里，我们展示了三级苯基胺如何通过对其C-N键的催化重塑，从静态骨架转变为用于分子多样化的可编程平台7-9。与双功能电负性的N-烷基化反应生成了一个编码钯催化解构和C-N连接重构的季铵中间体。这一概念首先通过三级苯基胺的一碳同 homologation 进行了示范，更重要的是，为可编程插入模块单元建立了一种通用策略——从单个碳原子到复杂分子片段，包括碳氢链、杂环和芳基——直接通过已完全构筑的胺骨架上的C-N键。这一能力打开了胺骨架可编程多样化的途径，使系统化探索胺连接性和分子架构成为可能。这是订阅内容的预览，通过您的机构访问访问选项通过您的机构访问自然和其他54本自然组合期刊获取Nature+，我们最具性价比的在线访问订阅$32.99 / 30天随时取消。订阅本期刊，接收52本纸质期刊和在线访问每年$199.00，每期仅$3.83租赁或购买本文章，价格因文章类型而异，从$1.95到$39.95，价格可能根据结账时计算的地方税而变化。更多的访问选项：登录了解机构订阅查看我们的常见问题，联系客户支持。作者信息作者注释：这些作者对文章的贡献相同：James D. Robinson，François Richard，Kohl A. Ratkovich。作者和隶属机构：Yusuf Hamied，剑桥大学化学系，英国剑桥；James D. Robinson，François Richard，Kohl A. Ratkovich，Joseph M. Phelps和Matthew J. Gaunt。作者：James D. Robinson, François Richard, Kohl A. Ratkovich, Joseph M. Phelps, Matthew J. Gaunt。通讯作者：Matthew J. Gaunt。关于这篇文章：引用此文章Robinson, J.D., Richard, F., Ratkovich, K.A. et al. Programmable remodelling of carbon–nitrogen connectivity in amines. Nature (2026). https://doi.org/10.1038/s41586-026-11009-1下载引用。收到：2026年5月8日接受：2026年8月10日发表：2026年8月17日 DOI：https://doi.org/10.1038/s41586-026-11009-1