文章发表日期：2026年7月27日 自然 (2026) 引用此文章 我们提供该手稿的未编辑版本，以便提前获取其研究结果。在最终发表之前，手稿将进行进一步编辑。请注意，内容中可能存在影响内容的错误，所有法律免责声明适用。 摘要 非自然光酶已使得众多不对称成键反应成为可能，否则在小分子催化中具有挑战性或当前不可能。这些反应需要具有共因子的酶，这些共因子在可见光区域强烈吸收并具有合理长寿命的激发态，例如黄素和烟酰胺。然而，存在一个可观的色素共因子“暗空间”，在该区域没有已知的光酶活性被表征。增加对“暗空间”中共因子的光物理学的认识，将通过访问具有不同反应性和选择性的酶类中的新激发态中间体，增加光酶可以形成的键的种类。在此，我们确立了吡哆醇5'-磷酸（PLP）作为光酶共因子，利用激发态喹啉中间体作为有效的单电子还原剂。我们通过采用非自然苄胺底物并利用外源光敏剂的福斯特共振能量转移机制来克服本征喹啉中间体的光物理特性，以进入喹啉激发态。这种氧化还原中性的方法，使得苄胺与还原性自由基前体之间能够进行不对称自由基-自由基交叉耦合，通过在酶活性位点内同时生成和局部化自由基对——克服了与该反应相关的典型挑战，消除了对自由基排序和持续自由基效应的需求。本研究确定的PLP的涌现光激发中间体大大扩展了PLP依赖性酶所能形成的宝贵成键事件的潜在途径。这是订阅内容的预览，通过您的机构访问。获取选项 访问《自然》和其他54本《自然》系列期刊 获取《自然+》，我们最具价值的在线访问订阅 $32.99 / 30天 随时取消 订阅该期刊 接收52期印刷版和在线访问 $199.00 每年，仅 $3.83 每期 租用或购买此文章 价格根据文章类型从 $1.95 到 $39.95 不同，可能需要当地税费在结账时计算 其他访问选项： 登录 了解机构订阅 读取我们的常见问题 联系客户支持 作者信息 作者说明 这些作者贡献相同：Cole C. Sorensen, Suhao Wang 作者及隶属关系 普林斯顿大学化学系，美国新泽西州普林斯顿 Cole C. Sorensen, Suhao Wang, Yao Ouyang, Saim Waheed, Claire G. Page & Todd K. Hyster 瑞士巴塞尔诺华制药公司 Greg Mann & Simon Allmendinger 作者 Cole C. Sorensen Suhao Wang Yao Ouyang Saim Waheed Claire G. Page Greg Mann Simon Allmendinger Todd K. Hyster 通讯作者 通讯至 Todd K. Hyster 。 关于此文章 引用此文章 Sorensen, C.C., Wang, S., Ouyang, Y.等。吡哆醇光酶用于不对称自由基-自由基交叉耦合。《自然》（2026）。https://doi.org/10.1038/s41586-026-10930-9 下载引用 收到：2026年2月16日 接受：2026年7月20日 发布：2026年7月27日 DOI： https://doi.org/10.1038/s41586-026-10930-9