量子准电介质SrTiO<sub>3</sub>中的纳米尺度极性纹理成像
主体块状SrTiO<sub>3</sub>具有不同的结构相(图1a)。在高温立方相中,钛离子位于氧八面体和铷角原子的中心。在T<sub>AFD</sub> ≈ 105 K以下发生所谓的反铁畸变(AFD)结构相变,涉及氧八面体向相反方向的旋转21,导致形成四方相并沿旋转轴单位胞增加一倍。此AFD相变保持晶体的中心对称性。进一步的冷却伴随着介电函数的大幅上升,表明接近极性,铁电相变4,5,6。然而,在纯SrTiO<sub>3</sub>中,量子准电性表现为低于温度T<sub>q</sub> ≈ 40 K时的经典居里-魏斯行为的偏离,并且极性位移的长程有序并未发生,原因在于相反极化状态的量子波动。图1:SrTiO<sub>3</sub>层的结构相变。a,块状SrTiO<sub>3</sub>的结构相。从立方准电至AFD四方相,TiO<sub>6</sub>八面体经历了反相旋转,降低了对称性至四方相。在铁电相中,钛原子偏离TiO<sub>6</sub>八面体的中心,导致产生电偶极矩。b,SrTiO<sub>3</sub>的相图作为温度和应变的函数。长程铁电相的稳定还可以通过钙掺杂或氧同位素替代来实现。母体SrTiO<sub>3</sub>的相变遵循灰色虚线,在T<sub>AFD</sub> ≈ 105 K左右进入AFD相,随后在较低温度下进入量子准电区。该相图基于先前发表的数据53。c,量子准电介质SrTiO<sub>3</sub>中极性纳米域的示意图,展示了在纳米尺度(10 × 10 nm<sup>2</sup>视场)上的极化方向的空间波动。d,在23 K(左)、91 K(中)和172 K(右)收集的电子衍射图案。黑箭标记了位于半整数位置的AFD超点。比例尺,0.1 Å<sup>–1</sup>。a.u.,任意单位。e,AFD超点强度的量化,I<sub>AFD</sub> / I<sub>Bragg</sub>(顶部)和沿AFD旋转轴的晶格参数(底部)。在T<sub>AFD</sub>和T<sub>q</sub>附近的两个异常用黑虚线突出显示。因此,用于STEM成像的SrTiO<sub>3</sub>层保留了类似块状的结构相变。SrTiO<sub>3</sub>还有其他异常动态,这些动态在此量子区间之前就已出现并影响着该区间。一个横向声子模式在有限波矢量q下部分软化,这暗示在纳米尺度上可能存在新的状态7,8,9,10,11,12。准确确定其结构——在T<sub>q</sub>以下和以上——可能揭示该原型系统中量子准电性的本质。在此,我们利用液氦低温扫描透射电子显微镜(STEM)直接成像SrTiO<sub>3</sub>层中的局部极性,温度低至约20 K,揭示了一个空间上波动和演变的纳米尺度极性纹理的景观(图1c)。SrTiO<sub>3</sub>中的结构相变。SrTiO<sub>3</sub>的量子准电区接近长程铁电性,可以在足够大的外部调节参数下获得,包括应变、氧空位或同位素替代(图1b)15,16,17,22,23,24,25,26,27,28,29。因此,量子准电性在相图中限制在一个有限窗口内,之后便是长程铁电性的开始。我们验证了为STEM成像制备的样品层保持与母体SrTiO<sub>3</sub>相关的重要转变(图2a插图)。对热不匹配应变和氧缺乏的潜在影响进行检查并排除(扩展数据图1,补充图1和补充注释1)。图1d显示了由于TiO<sub>6</sub>八面体的反相旋转,在电子衍射图案中,半整数位置出现AFD超点(黑箭标记),这使单位胞翻倍。超点强度,在高温下初始较低(图1d;完整数据集请参见扩展数据图2),近T<sub>AFD</sub>显著增加,确认进入AFD状态。在T<sub>AFD</sub>时并不是突然出现,弱超点强度在T<sub>AFD</sub>以上仍然存在,这与记录的前驱效应以及中子和X射线测量中的扩散强度一致30,31,32。除AFD有序外,沿AFD旋转轴的晶格参数在穿越T<sub>AFD</sub>时延长(图1e),这与块状AFD相变所期望的对称性变化成正比。图2:低温SrTiO<sub>3</sub>中极性纹理的成像。a,液氦低温STEM实验设置,使用纳米束4D-STEM映射SrTiO<sub>3</sub>中的极化。插图说明了SrTiO<sub>3</sub>层的几何形状。
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