能够在2400°C下提供100 MPa抗拉强度的韧性合金
主要内容:近年来,对于超高温合金的需求显著增长,特别是在高超音速飞行器和新一代核反应堆中。遇到的温度(例如,热端组件的工作温度)常常超过2000°C,远高于镍基超级合金的熔点T m ,使得传统高温合金无法使用。众所周知,当工作温度超过大约0.6 T m 时,由于热致微观结构演变,机械强度急剧下降,因此大多数在室温下表现良好的强化机制变得不适用。因此,目前几乎没有令人满意的候选材料可以填补2000–2400°C范围内承载金属合金的空白,以保持结构和几何完整性。这里需要指出的是,陶瓷和金属间化合物不在考虑范围内,因为前提是材料还必须提供足够的韧性,使其易于成形,以在接近室温的温度下加工复杂形状的组件。这个命题对耐火合金来说也是极具挑战性的。例如,最近出现的NbMoTaW耐火多主元素合金 (MPEAs) 在室温下表现出零抗拉韧性,并且只有在超高温下压缩测试时报告了高屈服强度。因此,材料选择库不得不排除所有在室温下表现为脆性的合金(甚至是元素铼)。因此,我们只剩下一个选择,即通过在室温韧性金属基体中仅添加少量的第二相分散体(陶瓷或金属间化合物颗粒)来获得高温强度。例如,由于其熔点较高,碳化物和氮化物被使用,而不是在分散强化合金中使用的氧化物。六十年前,NASA进行了一些显著的研究,以开发如T-222、Astar-811C等碳化物强化钽合金,这些合金在商业基础上实现了高温强度、低温韧性和可焊性的良好平衡。然而,仍然存在三个瓶颈问题。首先,碳化物颗粒在高于2000°C时容易发生奥斯特瓦尔德熟化。其次,大的碳化物颗粒倾向于在钽基体中的晶界处聚集。第三,由于在超高温下钽中C的溶解度增加,一些碳化物颗粒甚至部分溶解到基体中。所有这些都削弱了分散体在超高温下维持强度的能力。例如,T-222合金在1926°C时的抗拉强度降到100 MPa以下。一般而言,分散强化合金通常会遭受不均匀的颗粒分布和不相干的析出物-基体界面问题。这里,我们展示了可以通过使用一种含硼的原位氧化策略来克服这些障碍,以直接制造出一种钽基耐火合金,该合金在晶粒内部均匀分散了稳定的氧化硼颗粒。扩展数据图1展示了制造过程和合金的微观结构演变。我们的新设计基于体心立方 (bcc) 钽-12钨-1铼 (按重量比) 基合金。故意在耐火基体中添加了一小浓度的HfB 2 (0.4 wt%)。因为氧 (O) 溶质不可避免地作为杂质存在于耐火合金中,与IV族元素Hf及其硼化物具有高度负的生成焓,O与HfB 2 的选择性氧化反应形成了HfO 2 氧化颗粒。氧因此将Hf从B中带走,锁定Hf但释放B。这种转换为高度稳定的HfO 2 消除了在所有温度下的溶解威胁。它还有利于产生的HfO 2 分散体的位置和尺寸。具体来说,B的扩散速度已知比O快,向界面和晶界方向扩散,B的聚集可以减少耐火金属中的晶界氧脆化,因为B溶质带走了可能作为氧化物形成的有利位置。因此,氧化颗粒均匀形成,而不是优先在晶界处形成。这是引入HfB 2的第一个好处。其次,粒子中的B原子也倾向于在氧化纳米颗粒和基体之间的界面聚集,防止前者的过度生长。因此,这种B干预将氧化颗粒限制在纳米尺度,并确保其在基体中均匀分布。因此,与传统的陶瓷颗粒相比,B稳定的氧化颗粒表现出优异的热稳定性,而不会出现迅速粗化的情况,从而降低高温性能。
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