配体促进的脂肪酸远端去饱和内酯化
文章发表时间:2026年6月25日 自然(2026) 引用本文 我们提供此手稿未经编辑的版本,以便提前获取其发现。在最终出版之前,手稿将接受进一步编辑。请注意,内容中可能存在影响内容的错误,并且所有法律免责声明均适用。 摘要 过渡金属催化是将惰性C−H键转化为有价值功能基团的基本策略。1,2 然而,在无偏碳氢框架中,实现远程C−H键的区域选择性激活仍然具有挑战性。2,3 在这种情况下,远端C(sp 3 )−H键的功能化尤其困难,因为构象灵活性有利于近端C−H激活。3,4 在本研究中,我们展示了一种使用设计的O-烯丙基酰胺酯(OAAE)配体的配体促进策略,用于钯催化的无偏脂肪羧酸中γ-亚甲基和亚烯C−H位点的激活,这些羧酸源于易获取的脂肪酸和环酸原料。该协议使脂肪羧酸底物能够直接转化为远端去饱和的γ-内酯和双去氢化的γ-螺内酯。机理研究与一个包含Pd(II)介导的γ-C(sp 3 )−H激活、随后的脱氢和分子内环化的途径一致。这些具有不饱和臂的内酯作为形成复杂天然产品和药物的关键中间体。例如,muricatacin(来源于酸豆/ laxman phal)及其类似物通过这种策略从玛格瑞酸迅速组装,经过三步,并评估其抗癌活性,从而展示了我们的方法在快速获取与生物相关框架方面的潜力,从而为传统医学提供资源。引入的远端去饱和进一步为远程功能化开辟了新途径,简化了对多种生物活性分子的获取,并提高了步骤和原子经济性。这是订阅内容的预览,通过您的机构访问 访问选项 访问《自然》和54本其他《自然》系列期刊 获取《自然+》,我们最具性价比的在线访问订阅 $32.99 / 30天 随时取消 订阅此期刊 收到52份印刷版和在线访问 每年$199.00,低至每期仅$3.83 租用或购买此文章 价格因文章类型而异,从$1.95到$39.95 价格可能会根据结算时计算的当地税而有所不同 额外访问选项: 登录 了解机构订阅 阅读我们的常见问题 联系客户支持 作者信息 作者说明 这些作者贡献相等:Md Saimuddin Sk,Yazhinimuthu C M 作者及 affiliations 印度孟买工业大学,气候研究中心,基于ML的传统医学与催化中心(CMTMC) 化学系,Powai,孟买,印度 Tanay Pal,Md Saimuddin Sk,Yazhinimuthu C M,Animesh Ghosh & Debabrata Maiti 辐射医学中心,巴巴原子研究中心,Parel,孟买,印度 Somnath Kar 作者 Tanay Pal Md Saimuddin Sk Yazhinimuthu C M Somnath Kar Animesh Ghosh Debabrata Maiti 通讯作者 通信至Debabrata Maiti。 关于本文 引用本文 Pal, T., Sk, M.S., C M, Y.等。配体促进的脂肪酸远端去饱和内酯化。《自然》(2026)。https://doi.org/10.1038/s41586-026-10826-8 下载引用 收到:2025年9月23日 接受:2026年6月18日 发表:2026年6月25日 DOI:https://doi.org/10.1038/s41586-026-10826-8
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